固态电解法又称固态电迁移法，是指在直流电场的作用下，稀土金属中的杂质会发生迁移，尤其是在金属熔点附近具有较高的迁移率，由于各杂质元素的有效电荷和护散系数有所差异，故各元素的迁移方向及迁移率也各不相同。
固态电解法表明，提高电流密度(增加电场强度)，增大提纯比(UID)相尽可能增加金属棒的长度是提高电传输精炼程度的重要手段；而电传输速率和扩散系数是决定提纯效果的基本参数。根据一些学者的研究，使用高真空设备和高纯惰性气体，提高处理时间和温度，能够提高金属的提纯能力，也有助于减少环境污染。在提高温度的过程中，应该考虑金属的蒸气压和熔点；另外，通过改变待处理产品的形状，使样品的比表面积增大，这样可以获得更高的电流密度，可提高杂质的迁移性，从而提高金属的提纯能力。
固态电解法通常使用细长的金属格条作为精炼原料。在提纯时，在高真空或情性气氛的条件下，把金属棒固定在正、负电极之间，将金属棒通入直流电加热到0.8~0.95的熔点温度，并保持足够长的时间，使杂质向两极迁移，从而得到净化。一次提纯后，取中间段再两端施加电压进行电迁移，如此循环往复，一直达到所需的要求。
固态电解法所用的设备比较简单，能够有效地除去稀土金属中有效电荷为负的间隙型杂质，如气体杂质和非金属杂质，对金属杂质也有较好的除去效果。但是该方法具有提纯周期长、产率低、能耗高等缺点。