熔盐导电性好,交换电流大,这对电解析出金属是有利条件。但由于温度高,对坩埚结构材料的要求高,熔盐挥发损失大,在阴极析出的金属易熔于电解质中,而且还易和结构材料作用,不仅经济指标下降,质量也受影响,所以在选择电解质时,必须突出熔盐的优点,抑制其缺点。经过长期的生产实践总结出,为了使稀土熔盐电解生产达到高产、优质、低消耗,与氯化稀土组成电解质的盐类,必须满足以下条件:(1)稀土氯化物可按不同比例溶解在所选的电解质中,这样这些物质才能被电离,通电后才能被电解。(2)选取比被电解物质分解电压高的盐做电解质,不然电解质先分解而被电解的物质不易分解,或同时分解,污染了金属。碱金属、碱上金属的氯化物及氟化物分解电压较高,可以选作电解质。(3)选导电性好的盐作为电解质。电解质有良好的导电性,使其在熔破状态下有较小的电压降,以利于降低电能消耗,提高电流效率。(4)选黏度小的盐作为电解质。电解质的黏度小,则流动性就好,有利于阳极氧气的排出及电解质组成的均匀性。(5)电解质组元的蒸气压要低,且不与石墨阳极和阴极材料发生作用,并希望它们能形成堆积密度大,稳定性好的络合体。(6)电解出的金属在电解质中溶解度较小,否则金属损失大,电流效率低。(7)尽可能选取资源丰富,价格便宜的材料做电解质,以降低成本。稀土氯化物与氯化钾在熔融状态时会形成配合物,而稀土氯化物与氯化钠在熔融状态时,即使形成配合物,其稳定性也很差。因此,在工业实践中,稀土氯化物电解时,常采用氯化钾做熔剂,比采用氯化钠、氯化钙、氯化钡做熔剂要好。原因之一是前者形成配合物的堆积密度大,电解所析出的金属溶解度小;原因之二是配合物的稳定度高,不易被空气中的水分和氧所分解。但是,由于氯化钠比氯化钾价格低,工业氯化钾中又常含有少量的氯化钠,因而也有使用氯化钠的。