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稀土有色光学玻璃

发布时间:2025-04-10    |  【  大    中    小  】  |  【 打印 】 【 关闭 】
有色光学玻璃又称为滤光玻璃,是指对特定波长的光(可见、不可见),具有选择性吸收或透过性能的光学玻璃。有色光学玻璃是重要的色影显示材料,在照相机、电影、电视、光学仪器等领域中都有广泛应用。


稀土元素加入玻璃中,一般是作为改变透光率或调整折射或色散指标的着色剂和脱色剂。有色光学玻璃中着色离子的价电子在不同能级(基态和激发态)之间的跃迁引起选择性光吸收,从而呈现出不同的颜色。稀土离子中La 3+和Lu 3+分别具有0和14个4f电子,是无色离子;具有7个4f电子的Gd 3+离子性质稳定,难以激发,因此呈现为无色;具有1个和13个4f电子的Ce 3+和Yb 3+由于接近f 0和f 14,也为无色的,其他的稀土离子都是有色的。

稀土离子的4f轨道收到5s、5p层的屏蔽,与原子核结合较好,因此ff激发能受到的外场影响较小。它们对可见光的吸收峰形尖锐且几乎不受外界影响。采用稀土离子进行着色的玻璃重现性好,不随熔炼气氛的变化而改变,玻璃色调正,透光性好,光泽强,是其他普通离子和胶体着色剂所不能及的。

Ce 3+和Ce 4+均为无色离子,含铈玻璃的着色是由形成其他金属的铈酸盐而造成的。例如,铈及钛的混合氧化物形成铈酸钛而使玻璃呈黄色;铈与锰和钛的氧化物使玻璃呈橙黄色;钾玻璃中含有少量的氧化铜和铈酸钛,使玻璃变为蓝宝石色。CeO 2的含量为1%及以上时,玻璃可以呈现褐色,采用铈和钛的化合物制造滤光片,能使玻璃产生不怕热的黄色、橙色或棕色。用含有2%~3%CeO 2、3%~4%TiO 2、0~0.3%CuO及0~0.45%V 2O 5组分,可制得金黄色和绿色的玻璃。Ce 3+的吸收峰在310nm附近,可利用其吸收特性制作隔断紫外线的照相卷盒和眼镜片等。

用紫红色纯的Nd 2O 3染成鲜红色的玻璃可用于航行仪表上,Nd 2O 3与硒和氧化锰结合,使玻璃呈现明暗变化的丁香色。钕玻璃成分中加入氧化锰成紫色,加金属硒呈玫瑰色,用含1%~3%氧化钕、0~0.1%氧化锰和0~0.5%硒的配方,可以制成红紫-玫瑰色、丁香色和丁香玫瑰色。Nd 2O 3在玻璃中稳定,温度、介质、时间对玻璃颜色均无影响。

其他的稀土玻璃如氧化镨呈黑褐色,氧化铕呈橙红色,氧化铒呈粉红色等。

稀土离子具有复杂的吸收光谱,使它们的颜色在不同的灯光下变化多端,再加上玻璃制品的厚度不同和多变的外形,呈现出不同色彩,此独特的双色效应是稀土有色玻璃的重要特点。例如Nd 3+离子在590nm处有一个强的特征吸收带,使玻璃呈现出紫红色,该吸收带明显分为蓝色区域和红色区域,在可见光区其他一些谱带也具有一定的吸收,因此随着光照的不同,玻璃的颜色表现为双色性。这种特性可应用在晶质玻璃中,也可用以提高CRT(显像管)的画面对比度。

在铅硅玻璃中引入二氧化铈并在氧化气氛中进行熔制,可制得无色吸收紫外线玻璃,这种玻璃可以完全吸收360nm以下的紫外线,而可见光可以全部透过,主要用于照相、电影、电视摄影、文物保护等方面。在钠钙硅玻璃组分中加入氧化铈、氧化钴和硒粉,制成略带粉红色的天文滤光片,可吸收紫外线及部分蓝色光和绿光,应用于彩色摄影中。

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